第1章 總論 001
1.1 為什么含氟化合物令人感興趣 001
1.1.1 空間位阻 001
1.1.2 極性效應 002
1.1.3 含氟取代基對化合物酸堿性的影響 002
1.1.4 含氟取代基對分子親脂性的影響 003
1.1.5 其它影響 003
1.1.6 生物醫(yī)藥化學分析中的應用 004
1.2 核磁共振氟譜簡介 004
1.2.1 化學位移 005
1.2.2 耦合常數 006
參考文獻 006

第2章 核磁共振氟譜概述 008
2.1 引言 008
2.2 氟化學位移 009
2.2.1 屏蔽/去屏蔽效應對氟化學位移的影響 010
2.2.2 溶劑對氟化學位移的影響 013
2.2.3 氟化學位移范圍的總體概述 014
2.3 氟取代基對氫化學位移的影響 014
2.4 氟取代基對碳化學位移的影響 015
2.5 氟取代基對31P化學位移的影響 016
2.6 氟取代基對15N化學位移的影響 017
2.7 氟的自旋-自旋耦合常數 019
2.7.1 分子手性對耦合的影響 023
2.7.2 空間耦合 025
2.7.3 氟和氟之間的耦合 027
2.7.4 氟和氫之間的耦合 028
2.7.5 氟和碳之間的耦合 030
2.7.6 氟和磷之間的耦合 032
2.7.7 氟和氮之間的耦合 032
2.8 二階譜 033
2.9 同位素對化學位移的影響 038
2.10 高級主題 040
參考文獻 043

第3章 單氟取代基 046
3.1 引言 046
3.1.1 化學位移——概述 047
3.1.2 自旋-自旋耦合常數——概述 047
3.2 飽和烴 047
3.2.1 伯烷基氟化物 048
3.2.2 仲烷基氟化物 051
3.2.3 叔烷基氟化物 053
3.2.4 環(huán)狀和雙環(huán)烷基氟化物 055
3.3 取代基/官能團的影響 059
3.3.1 鹵素取代基 059
3.3.2 醇、醚、環(huán)氧化物、酯、硫化物、砜、磺酸鹽和磺酸基團 065
3.3.3 氨基、銨、疊氮和硝基基團 068
3.3.4 磷化合物 069
3.3.5 硅烷、錫烷和鍺烷 070
3.4 羰基官能團 071
3.4.1 醛和酮 071
3.4.2 羧酸衍生物 072
3.4.3 醛、酮和酯的1H 和13C NMR數據 073
3.4.4 β-酮酯、二酯和硝基酯 074
3.5 腈類化合物 074
3.6 單氟取代的烯烴 075
3.6.1 單烯烴 075
3.6.2 共軛烯烴 079
3.6.3 烯丙醇、醚和鹵代物 080
3.6.4 鹵氟烯烴和氟乙烯基醚 081
3.6.5 孿位氟雜烯烴 082
3.6.6 多氟烯烴 083
3.6.7 α,β-不飽和羰基化合物 085
3.7 炔基氟化物 087
3.8 烯丙基和炔丙基氟化物 087
3.9 含氟芳烴 088
3.9.1 單氟芳烴 088
3.9.2 含氟多環(huán)芳烴:含氟萘 092
3.9.3 多氟芳烴 094
3.10 氟甲基芳烴 099
3.11 含氟雜環(huán)化合物 100
3.11.1 含氟吡啶、喹啉和異喹啉 100
3.11.2 含氟嘧啶和其它氟取代的六元雜環(huán) 103
3.11.3 氟甲基吡啶和喹啉 104
3.11.4 含氟吡咯和吲哚 104
3.11.5 氟甲基吡咯和吲哚 105
3.11.6 含氟呋喃和苯并呋喃 105
3.11.7 氟甲基呋喃和苯并呋喃 106
3.11.8 含氟噻吩和苯并噻吩 107
3.11.9 氟甲基噻吩和苯并噻吩 108
3.11.10 含氟咪唑和吡唑 108
3.11.11 氟甲基和氟烷基咪唑,1H-吡唑,苯并咪唑,
1H-三唑,苯并三唑和悉尼酮 109
3.12 其它常見的單氟取代基 109
3.12.1 酰氟 110
3.12.2 氟甲酸酯 110
3.12.3 亞磺酰氟和磺酰氟 110
參考文獻 111

第4章 二氟亞甲基 112
4.1 引言 112
4.1.1 化學位移——概述 113
4.1.2 自旋-自旋耦合常數——概述 113
4.2 含有CF2 基團的飽和烴 114
4.2.1 含有一級CF2H基團的烷烴 114
4.2.2 二級CF2 基團 117
4.2.3 CF2 基團耦合常數的討論 119
4.2.4 相關的1H化學位移數據 120
4.2.5 相關的13C NMR數據 123
4.3 取代基/官能團的影響 125
4.3.1 鹵素取代基 125
4.3.2 醇、醚、酯、硫醚和相關取代基 127
4.3.3 環(huán)氧化合物 131
4.3.4 亞砜、砜、亞砜亞胺和磺酸 131
4.3.5 β,β-二氟醇 132
4.3.6 CF2 上連有兩個不同雜原子的化合物,包括氯(或溴)二氟甲基醚 132
4.3.7 胺、疊氮化物和硝基化合物 133
4.3.8 膦、膦酸酯和化合物 135
4.3.9 硅烷、錫烷和鍺烷 136
4.3.10 有機金屬化合物 136
4.4 羰基官能團 137
4.4.1 醛和酮 137
4.4.2 羧酸及其衍生物 139
4.5 腈類化合物 141
4.6 氨基、羥基和酮基二氟羧酸衍生物 141
4.7 磺酸衍生物 142
4.8 烯烴和炔烴 143
4.8.1 含有端CF2 乙烯基的簡單烯烴 143
4.8.2 含有端CF2 乙烯基的共軛烯烴 145
4.8.3 含有端CF2 基團的累積烯烴 146
4.8.4 鄰位鹵素或醚官能團的影響 146
4.8.5 烯丙基取代基的影響 146
4.8.6 多氟乙烯 147
4.8.7 三氟乙烯基 147
4.8.8 帶有端CF2 乙烯基的α,β-不飽和羰基體系 148
4.8.9 烯丙基和炔丙基CF2 基團 148
4.9 含有CF2H或CF2R基團的苯系芳烴 150
4.9.1 1H 和13C NMR數據 150
4.9.2 具有更遠芳基取代基的CF2 基團 151
4.10 雜芳基CF2 基團 151
4.10.1 吡啶、喹諾酮、菲啶和吖啶 151
4.10.2 呋喃、苯并呋喃、噻吩、吡咯和吲哚 152
4.10.3 嘧啶 154
4.10.4 含兩個雜原子的五元雜環(huán):咪唑、苯并咪唑、1H-吡唑、唑、異唑、噻唑和吲唑 154
4.10.5 含三個或更多雜原子的五元雜環(huán):悉尼酮、三唑和苯并三唑 155
4.10.6 其它二氟甲基取代的雜環(huán)體系 155
參考文獻 156

第5章 三氟甲基 157
5.1 引言 157
5.2 含CF3 基的飽和烴 158
5.2.1 含CF3 基的烷烴 158
5.2.2 含CF3 基的環(huán)烷烴 159
5.2.3 1H 和13C NMR數據——概論 160
5.3 取代基和官能團的影響 161
5.3.1 鹵素的影響 162
5.3.2 醚、醇、酯、硫醚和硒醚 163
5.3.3 砜、亞砜和亞砜亞胺 169
5.3.4 胺和硝基化合物 169
5.3.5 三氟甲基亞胺、肟、腙、亞氨酰氯、硝酮、重氮和二氮雜環(huán)丙烷化合物 171
5.3.6 膦和化合物 172
5.3.7 有機金屬化合物 172
5.4 硼酸酯 173
5.5 羰基化合物 174
5.6 腈類化合物 179
5.7 雙官能團化合物 179
5.8 磺酸衍生物 179
5.9 三氟甲基直接與sp2、sp雜化態(tài)碳相連 180
5.9.1 三氟甲基與烯基相連 180
5.9.2 α,β-不飽和羰基化合物 183
5.9.3 多氟取代的烯丙基 186
5.9.4 三氟甲基與炔基相連 186
5.10 三氟甲基與芳環(huán)相連 186
5.10.1 氫和碳核磁共振數據 188
5.10.2 多三氟甲基苯 189
5.11 三氟甲基與雜芳環(huán)相連 191
5.11.1 吡啶、喹啉、異喹啉、苯并喹啉 191
5.11.2 嘧啶、喹喔啉、吡嗪 192
5.11.3 吡咯和吲哚 192
5.11.4 噻吩和苯并噻吩 193
5.11.5 呋喃 194
5.11.6 咪唑和苯并咪唑 195
5.11.7 唑、異唑、唑烷、噻唑、1H-吡唑、1H-吲唑、苯并唑和苯并噻唑 195
5.11.8 三唑和四唑 197
參考文獻 197

第6章 多氟基團 198
6.1 引言 198
6.2 1,1,2-和1,2,2-三氟乙基 200
6.3 1,1,2,2-四氟乙基和四氟亞乙基 201
6.4 1,2,2,2-四氟乙基 204
6.5 五氟乙基 205
6.5.1 五氟乙基的α-位連有氧原子 207
6.5.2 五氟乙基醚、硫醚和膦 208
6.5.3 五氟乙基金屬 209
6.6 2,2,3,3,3-五氟丙基 209
6.7 1,1,2,3,3,3-六氟丙基 211
6.8 1,1,2,2,3,3-六氟丙基和六氟亞丙基 212
6.9 六氟異丙基 212
6.10 七氟正丙基 214
6.11 七氟異丙基 215
6.12 九氟正丁基 215
6.13 九氟異丁基 216
6.14 九氟叔丁基 216
6.15 氟相基團(全氟長鏈基團) 216
6.16 1-氫-全氟烷烴 217
6.17 全氟烷烴 218
6.18 全氟正烷基鹵化物 220
6.19 全氟烷基胺、醚和羧酸衍生物 221
6.20 多氟烯烴 221
6.20.1 三氟乙烯基 221
6.20.2 全氟烯烴 224
6.21 多氟芳烴 225
6.21.1 2,3,5,6-四氟苯化合物 225
6.21.2 五氟苯基 225
6.22 多氟雜環(huán) 226
6.22.1 多氟吡啶 226
6.22.2 多氟呋喃 227
6.22.3 多氟噻吩 227
6.22.4 多氟嘧啶 228
參考文獻 228

第7章 氟直接與雜原子相連的化合物和取代基 229
7.1 引言 229
7.2 硼氟化物 230
7.3 氟硅烷 230
7.4 氮氟化物 231
7.5 磷氟化物 232
7.5.1 磷(Ⅲ)氟化物 232
7.5.2 磷(Ⅴ)氟化物 233
7.5.3 磷(Ⅴ)氧氟化物 235
7.5.4 環(huán)磷腈 235
7.6 氧氟化物(次氟酸酯) 236
7.7 硫氟化物 236
7.7.1 無機硫、硒和碲的氟化物 237
7.7.2 二芳基硫、二芳基硒和二芳基碲的二氟化物 237
7.7.3 芳基和烷基SF3 化合物 237
7.7.4 二烷基氨基三氟化硫 238
7.7.5 高價硫氟化物 239
7.7.6 相關的高價硒和碲氟化物 242
7.7.7 有機亞磺酰氟和磺酰氟 242
7.8 有機化學中的五氟硫基(SF5) 243
7.8.1 飽和脂肪族體系 245
7.8.2 烯基SF5 取代基 248
7.8.3 炔基SF5 取代基 249
7.8.4 芳香族SF5 取代基 249
7.8.5 雜環(huán)SF5 化合物 254
7.9 三氟化溴、三氟化碘和五氟化碘 255
7.10 芳基及烷基鹵二氟化物和四氟化物 256
7.11 氙氟化物 256
參考文獻 257